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流动式光化学反应仪可分析反应产物和自由基的样品测定反应动力学常数,测定量子产率等,广泛应用化学合成、环境保护以及生命科学等研究域。要用于研究气相或液相介质、固定或流动体系、紫外光或模拟可见光照、以及反应容器是否负载TiO2光催化剂等条件下的光化学反应。
光催化降解合成8位光化学反应仪器厂家-高校科研 |
1.流动式光化学反应仪智能微电脑控制,可观察电流和电压实时变化
2.预设反应时间或取样时间,到时自动切断电源。
3.光源控制器,内置光源转换器,功率连续可调,稳定性高
4.具有分步定时功能,操作简便
5.反应暗箱内壁使用防辐射材料,且带有观察窗
6.采用内照式光源,受光充分,灯源采用耐高压防震材质,经久耐用
7.配有大功率磁力搅拌装置,使样品充分混匀受光
8.双层耐高低温石英冷阱,可通入冷却水循环维持反应温度
9.高温度保护系统,自动断电功能
10.机箱外部结构设有循环水进,内部设有2个插座,供灯源和搅拌反应器用
光催化降解合成8位光化学反应仪器厂家-高校科研技术参数:
反应器:
型号 | 功能介绍 |
BY-5 流动式反应器 | 包括:光源、石英冷井、反应器、泵、磁力搅拌器、流量控制,储液瓶、低温水槽等部分。 功能:主要测量流动状态下的光化学反应动力学及反应速率。 特点:1、反应容量规格150ml,配有石英冷井插口、进样口,出样口等接口。 2、泵的流量可以调节。 3、光源放置于石英冷井中,通冷却水降温。 4、通过微型泵将样品液体注入反应器内,使样品处于流动状态。 5、搅拌装置加热和不加型可选。 6、处理后的样品溶液储存在储液罐内,如需要可重新返回实验。 |
高压汞灯的光电参数如下:
功率W | 启动电流A | 工作电流A | 工作电压v | 有效弧长MM | 接线方式 |
100 | 1.5 | 1.2 | 90 | 30 | 单端引出 |
300 | 8.5 | 3 | 100 | 120 | 单端引出 |
500 | 9 | 4.2 | 120 | 160 | 单端引出 |
1000 | 12 | 8.5 | 120 | 160 | 单端引出 |
近期,期刊《应用化学》 (Angewante Chemie International Edition) 发表化学与分子科学学院郎贤军研究员课题组的研究成果,该工作阐释了共价有机框架 (Covalent Organic Frameworks, COFs) 的结晶性对光催化活性的影响。
论文题为《卟啉基sp2碳共轭二维共价有机框架协同TEMPO构建协同光催化》(“2D sp2 Carbon-Conjugated Porphyrin Covalent Organic Framework for Cooperative Photocatalysis with TEMPO”)。博士生石继龙为论文作者,郎贤军为通讯作者。
郎贤军课题组在620 nm红光照射下,利用二维COFs晶态多孔结构与小分子2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物(TEMPO)相结合,实现了协同光催化胺的选择性氧化。这种COFs材料通过C=C连接的卟啉碳单体和TEMPO分子作用,在红色可见光照射下,实现了将胺转化为亚胺的光催化反应。该有机转化能够在数分钟内快速完成。特别的,卟啉中的π共轭结构能够吸收红外光,C=C结构能够保证高浓度的胺溶液中催化剂的稳定性。此外作者发现,COFs材料的结晶性在与TEMPO配合实现协同催化反应中起到关键作用。
将5,10,15,20-四 (4-) 卟啉和1,4-苯二乙腈进行Knoevenagel反应得到有机共价多孔化合物 (Por-sp2c-COF)。通过FTIR、XRD、TEM、BET等方法对材料的物理性质、结构性质进行表征。结果显示,Por-sp2c-COF的孔道大小为1.91 nm,而TEMPO分子的大小为0.9 nm × 0.5 nm × 0.5 nm,因此TEMPO能够在COFs材料中移动,通过加入TEMPO,有效地提升了COFs的电荷-空穴分离效率 通过光催化剂Por-sp2c-COF和助催化剂TEMPO对四种胺(包括一级胺、二级胺)测试光催化反应的性质 (和单独Por-sp2c-COF对比),TEMPO的加入促进了光催化活性的提升。对11种苄胺分子进行催化生成亚胺的反应进行测试,发现转化率都达到90 %,选择性大部分达到90 %,并且对0.5 mmol的底物,都能在30 min内完成反应。对14种二级胺分子生成亚胺的反应进行测试,发现转化率和选择性都能达到90 %,并且对0.5 mmol底物能够在20 min内完成反应。
此外,该论文对光催化反应的机理也进行了探索。首先光激发Por-sp2c-COF材料,生成的电子被O2捕获,生成的空穴被TEMPO分子捕获,得到氧化态的TEMPO+,氧化态的TEMPO+夺取胺分子中的活性氢,生成TEMPOH。同时苄胺被夺取H后生成的烯胺分子和一分子胺分子偶联,生成亚胺分子。这项工作表明COFs具有突出的结构特征,尤其是晶态多孔结构,为进一步利用协同光催化的策略解决环境和能源问题提供了新思路。
该论文是郎贤军课题组与汪成课题组在COFs光催化合作的系列成果。(另有Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 6430-6434;Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 3624-3629)
据了解在有机光化学领域,光催化剂发挥着非常重要的作用。光化学反应一般是通过产生自由基进行的,简单的有机分子的自由基的产生通常需要短波长的紫外照射,氧化还原反应或加热等条件。光催化研究领域开发了过渡金属配合物类催化剂和有机高共轭催化剂,这些光催化剂能够在可见光波长范围内被激发,相比于有机小分子,对于光的吸收有高的效率。
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